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氰化氢 编辑
中文名:氰化氢
外文名:hydrogencyanide
别名:甲腈
化学式:HCN
CAS登录号:74-90-8
EINECS登录号:200-821-6
熔点:-13.4℃
沸点:26℃
水溶性:可溶
密度:0.69g/cm³
外观:无色气体或液体,有苦杏仁味
闪点:-17.8℃
应用:电镀业、采矿业
安全性描述:S16;S36/37;S38;S45
危险性符号:T+;N;F
危险性描述:R12;R23/24/25;R26
UN危险货物编号:1051
化学式:HCN
分子量:27.03
CAS号:74-90-8
EINECS号:200-821-6
物理性质
密度:0.69g/cm3
熔点:-13.4℃
沸点:26℃
闪点:-17.8℃
饱和蒸汽压:82.46kPa(20℃)
临界压力:4.95MPa
临界温度:183.5℃
LogP:-0.25
折射率:1.531(20℃)
爆炸极限:5.6%~40%(体积)
外观:无色透明液体,易挥发,具有苦杏仁气味
化学性质
弱酸,与碱作用生成盐,其水溶液沸腾时,部分水解而生成甲酸铵。在碱性条件下,与醛、酮化合生成氰醇,与丙酮作用生成丙酮氰醇。气态氰化氢一般不产生聚合,但有水分凝聚时,会有聚合反应出现,氧气并不促进聚合反应。液态氰化氢或其水溶液,在碱性、高温、长时间放置、受光和放射线照射、放电以及电解条件下,都会引起聚合。聚合开始后,产生的热量又会引起聚合的连锁反应,从而加速聚合反应的进行,同时放出大量热能,引起猛烈的爆炸,爆炸极限5.6%~40%(体积)。其蒸气燃烧呈蓝色火焰。空气中有氢氰酸存在时,用联苯胺-乙酸铜试纸测定呈蓝色反应,用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)试纸测定由橙色变粉红色,用苦味酸一碳酸钠试纸测定由黄色变为茶色。剧毒。
化学反应方程式:
疏水参数计算参考值(XlogP):0.1
氢键供体数量:0
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:2
拓扑分子极性表面积:23.8
重原子数量:2
表面电荷:0
复杂度:10
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
毒性测试
编号 | 毒性 类型 | 测试对象 | 使用剂量 | ||
1 | 急性 | 口服 | 人类 | 570 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
2 | 急性 | 吸入 | 成年男性 | 500 mg/m3/3M-C | 眼毒性——瞳孔放大 行为毒性——昏迷 |
3 | 急性 | 吸入 | 人类 | 120 mg/m3/1H | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
4 | 急性 | 吸入 | 人类 | 200 mg/m3/10M | 行为毒性——全身麻醉 肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难 胃肠道毒性——恶心、呕吐 |
5 | 急性 | 吸入 | 成年男性 | 400 mg/m3/2M | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
6 | 急性 | 人类 | 1 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 | |
7 | 急性 | 成年男性 | 55 μg/kg | 肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道 | |
8 | 急性 | 未报告 | 成年男性 | 1471 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
9 | 急性 | 吸入 | 大鼠 | 160 ppm/30M | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
10 | 急性 | 静脉注射 | 大鼠 | 810 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
11 | 急性 | 口服 | 3700 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 | |
12 | 急性 | 吸入 | 小鼠 | 323 ppm/5M | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
13 | 急性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 2990 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
14 | 急性 | 皮下注射 | 小鼠 | 3 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
15 | 急性 | 静脉注射 | 小鼠 | 990 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
16 | 急性 | 小鼠 | 2700 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 | |
17 | 急性 | 口服 | 狗 | 4 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
18 | 急性 | 皮下注射 | 狗 | 1700 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
19 | 急性 | 静脉注射 | 狗 | 1340 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
20 | 急性 | 静脉注射 | 猴 | 1300 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
21 | 急性 | 皮下注射 | 猫 | 1100 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
22 | 急性 | 静脉注射 | 猫 | 810 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
23 | 急性 | 口服 | 兔 | 4 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
24 | 急性 | 吸入 | 兔 | 208 mg/m3/35M | 大脑毒性——其他退行性改变 心脏毒性——其他变化 血液毒性——其他变化 |
25 | 急性 | 腹腔注射 | 兔 | 1570 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
26 | 急性 | 皮下注射 | 兔 | 2500 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
27 | 急性 | 静脉注射 | 兔 | 660 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
28 | 急性 | 肌肉注射 | 兔 | 486 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
29 | 急性 | 眼注射 | 兔 | 1040 μg/kg | 眼毒性——未报告 行为毒性——共济失调 肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道 |
30 | 急性 | 口服 | 猪 | 2 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
31 | 急性 | 皮下注射 | 100 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 | |
32 | 急性 | 静脉注射 | 豚鼠 | 1430 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
33 | 急性 | 口服 | 14 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 | |
34 | 急性 | 皮下注射 | 鸽子 | 2150 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
35 | 急性 | 肌肉注射 | 鸽子 | 1500 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
36 | 急性 | 口服 | 鸭子 | 3280 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
37 | 急性 | 皮下注射 | 青蛙 | 60 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
38 | 急性 | 静脉注射 | 家养哺乳动物 | 660 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
39 | 急性 | 吸入 | 哺乳动物 | 200 ppm/5M | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
40 | 急性 | 吸入 | 哺乳动物 | 36 ppm/2H | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
41 | 急性 | 口服 | 家养禽类 | 600 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
42 | 急性 | 口服 | 野生鸟类 | 7500 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
43 | 急性 | 皮下注射 | 野生鸟类 | 100 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
44 | 急性 | 皮下注射 | 家养禽类 | 100 μg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
毒理资料
最高容许浓度为0.3mg/m3。致死量为1mg/kg(体重)。急性毒性LC50:357mg/m3(小鼠吸入,5min)
氰根离子能抑制组织细胞内42种酶的活性,如细胞色素氧化酶、过氧化物酶、脱羧酶、琥珀酸脱氢酶及乳酸脱氢酶等。其中,细胞色素氧化酶对氰化物最为敏感。氰根离子能迅速与氧化型细胞色素氧化酶中的Fe3+结合,阻止其还原成Fe2+,使传递电子的氧化过程中断,组织细胞不能利用血液中的氧而造成内窒息。中枢神经系统对缺氧最敏感,故大脑首先受损,导致中枢性呼吸衰竭而死亡。此外,氰化物在消化道中释放出的氢氧离子具有腐蚀作用。吸入高浓度氰化氢或吞服大量氰化物者,可在2~3分钟内呼吸停止,呈“电击样”死亡。氰离子与血液中的Fe2+结合形成4-,使血液运输氧的能力下降 6CN-+ Fe2+= 4- 。
毒作用表现:氰化物对人体的危害分为急性中毒和慢性影响两方面。氰化物所致的急性中毒分为轻、中、重三级。轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状,有苦杏仁味,口唇及咽部麻木,继而可出现恶心、呕吐、震颤等;中度中毒表现为叹息样呼吸,皮肤、粘膜常呈鲜红色,其他症状加重;重度中毒表现为意识丧失,出现强直性和阵发性抽搐,直至角弓反张,血压下降,尿、便失禁,常伴发脑水肿和呼吸衰竭。氢氰酸对人体的慢性影响表现为神经衰弱综合症,如头晕、头痛、乏力、胸部压迫感、肌肉疼痛、腹痛等,并可有眼和上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触后,可引起皮疹,表现为斑疹、丘疹,极痒。
浓度和泄漏检测:最常用且较精确的是“联苯胺”法:配制好0.1%乙酸联苯胺和0.3%醋酸铜溶液,分别贮存于棕色瓶内,使用前将两种溶液各1份混合(在15分钟内使用)。用滤纸剪成6cm×12cm小条吸透药液,带有药液的纸条遇到氰酸气后呈蓝色。
通风散毒和残渣处理:达到密封时间后,打开仓库气窗,让室内毒气散出,直到检测无毒时,人员方可进入熏蒸场所,散毒完毕将反应缸抬到远离仓库地点掘坑深埋,埋藏点同时应远离河边井边50m以上。
轻度中毒
眼及上呼吸道刺激症状,头痛,眩晕,胸闷,恶心无力等,呼出气中有苦杏仁味,可自行缓解。
中度中毒
恶心,呕吐,胸部压迫感,呼吸急促,皮肤粘膜呈鲜红色或苍白。
重度中毒
致使大脑内积水,压迫神经,意识丧失,乏力,强直性或阵发性惊厥,全身肌肉松弛,反射消失,呼吸及心跳可随时停止等。
急救措施
将患者转移到空气新鲜处,脱掉受污染衣服,用清水和0.5%硫代硫酸钠冲洗受污皮肤,经口中毒可用0.2%高锰酸钾,5%硫代硫酸钠或3%过氧化氢彻底洗胃注意镇静,保暖及吸氧,亚硝酸异戊酯吸入及时注射3%亚硝酸钠10~15ml,心跳及呼吸骤停应施行人工呼吸,直至送到医院。
医疗措施
亚硝酸钠-硫代硫酸钠疗法。对中、轻度病人应用亚硝酸异戊酯吸入及时用3%亚硝酸钠静注,然后注射50%硫代硫酸钠10~20mL。对重症患者用10%的4-二甲氨基苯酸2mL肌肉注射,再加用硫代硫酸钠10g;如症状反复,可在1小时后重复半量。在上述治疗的同时,给予吸氧,昏迷时间长,缺氧严重者,应积极防治脑水肿。
主要用途
氰化氢主要应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业(提取金银)、船舱、仓库的烟熏灭鼠,制造各种树脂单体如丙烯酸树酯、甲基丙烯酸树酯等行业,此外也可在制备氰化物的生产过程中接触到该物质。
防治对象
氢氰酸是现代最早广泛使用的熏蒸剂之一。氢氰酸可以用于防治各种仓储害虫的各种虫态(除螨类休眠体)。该药动物的毒性强于活性植物的毒性,所以用于对苗木、种子在充分干燥的休眠体的熏蒸是较好的一种熏蒸剂。一般的种子经氢氰酸处理不会影响其发芽率,用氢氰酸处理已休眠的苗木来防除蚧壳虫具有良好的效果,但熏蒸后必须用清水冲洗,以防药害。该药易溶于水,在水中溶解成稀酸,不能安全地用于水果、蔬菜等含水量高的物品。氢氰酸对于许多的贮藏品和粮食、谷物等是常用的一种优良熏蒸剂,许多物体对氢氰酸有强烈的吸附性,如果被熏物品干燥,这种作用是可逆的,由于强烈的吸附性,而使该药的穿透性受到限制,因而建议多采用减压熏蒸。由于氢氰酸对温血动物有剧毒,常作为远洋船灭鼠的药剂。
使用方法
1、液态氢氰酸直接施药:这种剂型施药比较方便、安全、节约人工其操作方法和溴甲烷类似,在使用时应注意,若钢瓶包装的氢氰酸保存期超过3个月,必须送回原生产厂,以免在使用时发生爆炸。
2、用氰酸盐类反应而产生氰酸气:
(1)氰化钙入水,生成氰酸气:使用氰化钙要求在15~26℃。相对湿度80%~90%时为好,方法是将氰化钙均匀铺放在纸上,让其自行分解,平铺的厚度在1~2mm,如遇干燥的气候要在药剂周围适当喷水;如含氰50%的氰化钙一般用药25~35g/m3。
(2)氰化钠:氰化钠曾是国内应用最广泛的熏蒸剂,熏蒸用NaCN必须是98%以上的纯度,与其反应的浓硫酸密度1.84g/cm3,不可用井水稀释。理论上1份氰化钠应配1份浓硫酸,但过量的酸可加速氰酸气的生成,水和浓硫酸混合可放热,加速其反应,但发热时温度不可高于60~70℃,否则硫酸会还原成CO2和SO2,减弱HCN的产生。加水过多,HCN氰酸气发生少水蒸气多,作用慢,影响熏蒸效果。加水过少,则硫酸太浓,温度太高,所有产物几乎都是一氧化碳。因此配比对熏蒸效果具有重要的意义,推荐氰化钠NaCN剂量为30~40g/m3(10℃)。
(3)氰化钾(KCN)的价格昂贵,一般实验室作毒品使用。
健康危害
抑制呼吸酶,造成细胞内窒息。 急性中毒:短时间内吸入高浓度氰化氢气体,可立即呼吸停止而死亡。非骤死者临床分为 4期:前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛;口服有舌尖、口腔发麻等。呼吸困难期有呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等。惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮肤灼伤,吸收引起中毒。 慢性影响:神经衰弱综合征、皮炎。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入亚硝酸异戊酯,就医。
食入:饮足量温水,催吐。用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。
灭火方法
切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须穿戴全身专用防护服,佩戴氧气呼吸器,在安全距离以外或有防护措施处操作。灭火剂:干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水灭火无效,但须用水保持火场容器冷却。用雾状水驱散蒸气。
安全常识
1、接触机会:其主要应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业(提取金银)、船舱、仓库的烟熏灭鼠,制造各种树脂单体如丙烯酸树酯、甲基丙烯酸树酯等行业,此外也可在制备氰化物的生产过程中接触到本物质。
2、就地治疗:立即将亚硝酸异戊酯1-2安瓿包在手帕内打碎,贴在口鼻前吸入,同时进行人工呼吸,注意生命体征。
3、防毒面具的选择:因为氢酸气的剧毒性,在选择和佩戴防毒面具时一定要谨慎,国内常用GB2890-82 IL型滤毒罐,在使用其他型号滤毒罐时应认真阅读说明书和生产日期,一般在3g/m3氰酸气浓度中有效滤毒时间仅为50分钟左右;在使用前应用氯化苦测试一下滤毒罐的有效性和防毒面具的穿戴是否要当,若进行大型氢氰酸熏蒸时建议一个熏蒸队至少有一套自给式呼吸装置,以防不测。
安全术语
S16:Keep away from sources of ignition - NO smoking.
远离火源,禁止吸烟。
S36/37:Wear suitable proteCTive clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。
S38:In case of insufficient ventilation, wear suitable respiratory equipment.
通风不良时,佩带适当的呼吸器。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。
风险术语
R12:Extremely flammable.
极易燃的。
R23/24/25:Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、与皮肤接触和吞食是有毒的。
R26:Very toxic by inhalation.
吸入有极高毒性。