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氢氧化铝 编辑
中文名:氢氧化铝
外文名:aluminiumhydroxide
化学式:Al(OH)3
CAS登录号:21645-51-2
EINECS登录号:244-492-7
熔点:300℃
水溶性:不溶
密度:2.40g/cm³
外观:白色非晶形的粉末
安全性描述:S26;S36
危险性符号:Xi
危险性描述:R36
氢氧化铝(Aluminium hydroxide),化学式Al
系奥地利拜耳(K.J.Bayer)于 1888年发明。其原理是用苛性钠(NaOH)溶液加温溶出铝土矿中的氧化铝,得到铝酸钠溶液。溶液与残渣(赤泥)分离后,降低温度,加入氢氧化铝作晶种,经长时间搅拌,铝酸钠分解析出氢氧化铝,洗净,并在950~1200℃温度下煅烧,便得氧化铝成品。析出氢氧化铝后的溶液称为母液,蒸发浓缩后循环使用。由于三水铝石、一水软铝石和一水硬铝石的结晶构造不同,它们在苛性钠溶液中的溶解性能有很大差异,所以要提供不同的溶出条件,主要是不同的溶出温度。三水铝石型铝土矿可在125~140℃下溶出,一水硬铝石型铝土矿则要在240~260℃并添加石灰(3~7%)的条件下溶出。现代拜耳法的主要进展在于:①设备的大型化和连续操作;②生产过程的自动化;③节省能量,例如高压强化溶出和流态化焙烧;④生产砂状氧化铝以满足铝电解和烟气干式净化的需要。拜耳法的工艺流程见图1。拜耳法的优点主要是流程简单、投资省和能耗较低,最低者每吨氧化铝的能耗仅3×106千卡左右,碱耗一般为100公斤左右(以Na2CO3计)。
拜耳法生产的经济效果决定于铝土矿的质量,主要是矿石中的SiO2含量,通常以矿石的铝硅比,即矿石中的Al2O3与SiO2含量的重量比来表示。因为在拜耳法的溶出过程中,SiO2转变成方钠石型的水合铝硅酸钠(Na2O·Al2O3·1.7SiO2·nH2O),随同赤泥排出。矿石中每公斤SiO2大约要造成1公斤Al2O3和0.8公斤NaOH的损失。铝土矿的铝硅比越低,拜耳法的经济效果越差。直到70年代后期,拜耳法所处理的铝土矿的铝硅比均大于7~8。由于高品位三水铝石型铝土矿资源逐渐减少,如何利用其他类型的低品位铝矿资源和节能新工艺等问题,已是研究、开发的重要方向。
碱石灰烧结法
适用于处理高硅的铝土矿,将铝土矿、碳酸钠和石灰按一定比例混合配料,在回转窑内烧结成由铝酸钠(Na2O·Al2O3)、铁酸钠(Na2O·Fe2O3)、原硅酸钙(2CaO·SiO2)和钛酸钠(CaO·TiO2)组成的熟料。然后用稀碱溶液溶出熟料中的铝酸钠。此时铁酸钠水解得到的NaOH也进入溶液。如果溶出条件控制适当,原硅酸钙就不会大量地与铝酸钠溶液发生反应,而与钛酸钙、Fe2O3·H2O 等组成赤泥排出。溶出熟料得到的铝酸钠溶液经过专门的脱硅过程,SiO2·H2O形成水合铝硅酸钠(称为钠硅渣)或水化石榴石3CaO·Al2O3·xSiO2·(6-2x)H2O沉淀(其中x≈0.1),而使溶液提纯。把CO2气体通入精制铝酸钠溶液,和加入晶种搅拌,得到氢氧化铝沉淀物和主要成分是碳酸钠的母液。氢氧化铝经煅烧成为氧化铝成品。水化石榴石中的Al2O3可以再用含Na2CO3母液提取回收。
碱石灰烧结法的主要化学反应如下:
烧结:
Al2O3+Na2CO3─→Na2O·Al2O3+CO2
Fe2O3+Na2CO3─→Na2O·Fe2O3+CO2
SiO2+2CaCO3─→2CaO·SiO2+2CO2
TiO2+CaCO3─→CaO·TiO2+CO2
熟料溶出:
Na2O·Al2O3+4H2O─→2NaAl(OH)4(溶解)
Na2O·Fe2O3+2H2O─→Fe2O3·H2O↓+2NaOH(水解)
⒈7Na2SiO3+2NaAl(OH)4─→Na2O·Al2O3·1.7SiO2·nH2O↓+3.4NaOH
3 Ca(OH)2+2NaAl(OH)4+xNa2SiO3─→ 3CaO·Al2O3·xSiO2·(6-2x)H2O↓+2(1+x)NaOH
分解:
2NaOH+CO2─→Na2CO3+H2O
NaAl(OH)4─→Al(OH)3↓+NaOH
中国碱石灰烧结法生产氧化铝的主要技术成就是:在熟料烧成中采用低碱比配方,在熟料溶出工艺中采用二段磨料和低分子比溶液,以抑制溶出时的副反应损失,使熟料中Na2O和Al2O3的溶出率分别达到94~96%和92~94%。Al2O3的总回收率约90%,每吨氧化铝的Na2CO3的消耗量约95公斤。碱石灰烧结法可以处理拜耳法不能经济地利用的低品位矿石,其铝硅比可低至3.5,且原料的综合利用较好,有其特色。碱石灰烧结法的常用流程见图2
拜耳烧结联合
可充分发挥两法优点,取长补短,利用铝硅比较低的铝土矿,求得更好的经济效果。联合法有多种形式,均以拜耳法为主,而辅以烧结法。按联合法的目的和流程连接方式不同,又可分为串联法、并联法和混联法三种工艺流程。
① 串联法是用烧结法回收拜耳法赤泥中的Na2O和Al2O3,用于处理拜耳法不能经济利用的三水铝石型铝土矿。扩大了原料资源,减少碱耗,用较廉价的纯碱代替烧碱,而且Al2O3的回收率也较高。
② 并联法是拜耳法与烧结法平行作业,分别处理铝土矿,但烧结法只占总生产能力的10~15%,用烧结法流程转化产生的NaOH补充拜耳法流程中NaOH的消耗。
③ 混联法是前两种联合法的综合。此法中的烧结法除了处理拜耳法赤泥外,还处理一部分低品位矿石。
中国根据该国的铝矿资源特点,发展出多种氧化铝生产方法。50年代初就已用碱石灰烧结法处理铝硅比只有3.5的纯一水硬铝石型铝土矿,开创了具有特色的氧化铝生产体系。用中国的烧结法,可使Al2O3的总回收率达到90%;每吨氧化铝的碱耗(Na2CO3)约 90公斤;氧化铝的SiO2含量下降到0.02~0.04%;而且在50年代已经从流程中综合回收金属镓和利用赤泥生产水泥。60年代初建成了拜耳烧结混联法氧化铝厂,使Al2O3总回收率达到91%,每吨氧化铝的碱耗下降到60公斤,为高效率地处理较高品位的一水硬铝石型铝土矿开创了一条新路。中国在用单纯拜耳法处理高品位一水硬铝石型铝土矿方面也积累了不少经验。
碳酸氢铵法
碳酸氢铵法为在硫酸铝溶液中,在搅拌下添加碱溶液,生成沉淀经洗涤、过滤、低温干燥后,经粉碎制得成品。也可将脱水后的糊状物直接作为产品。制备中溶液的浓度、温度、反应温度控制,干燥温度等影响产品质量。碳酸氢铵法将硫酸与铝粉或铝灰作用生成硫酸铝,再与碳酸氢铵进行复分解反应,制得氢氧化铝。其2Al(OH)3+3H2SO4→A12(SO4)3+6H2O+A12(SO4)3+6NH4HCO3→2AI(OH)3+3(NH4)2SO4+6CO2↑铝酸钠法烧碱与铝灰以2:1配比在100℃以上进行反应,制得铝酸钠溶液。硫酸与铝灰以1.25:1配比在110℃下反应,制得硫酸铝溶液。然后将铝酸钠溶液与硫酸铝溶液中和至pH6.5,生成氢氧化铝沉淀,经水洗、压滤,于70~80℃下干燥12h,再经粉碎,制得氢氧化铝成品。其A12O3+2NaOH→2NaAlO2+H2O+Al2O3+3H2SO4→A12(SO4)3+3H2O+6NaAIO2+A12(SO4)3+12H2O→8Al(OH)3↓+3Na2SO4回收法将回收的三氯化铝经水溶解、活性炭脱色及过滤除杂后,与碳酸钠反应生成氢氧化铝,再经过滤、洗涤、干燥,得氢氧化铝产品。其2AlCl3+3Na2CO3+3H2O→2AI(OH)3↓+6NaCl+3CO2↑
氢氧化铝是用量最大和应用最广的无机阻燃添加剂。氢氧化铝作为阻燃剂不仅能阻燃,而且可以防止发烟、不产生滴下物、不产生有毒气体,因此,获得较广泛的应用,使用量也在逐年增加。使用范围:热固性塑料、热塑性塑料、合成橡胶、涂料及建材等行业。同时,氢氧化铝也是电解铝行业所必需氟化铝的基础原料,在该行业氢氧化铝也是得到非常广泛应用。
来源
本品为以氢氧化铝为主要成分的混合物,可含有一定量的碳酸盐,含氢氧化铝不得少于76.5%。
性状
本品为白色粉末,无臭。
鉴别
取本品约0.5g,加稀盐酸10mL,加热溶解后,显铝盐的鉴别反应(通则0301)。
检查
制酸力
取本品约0.12g,精密称定,置250mL具塞锥形瓶中,精密加盐酸滴定液(0.1mol/L) 50mL,密塞,在37℃不断振摇1小时,放冷,加溴酚蓝指示液6~8滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1g消耗盐酸滴定液(0.1mol/L)不得少于250mL。
碱金属碳酸盐
取本品0.20g,加新沸过的冷水10mL,混匀后,滤过,滤液中加酚酞指示液2滴,如显粉红色,加盐酸滴定液(0.1mol/L)0.10mL,粉红色应消失。
氯化物
取本品0.10g,加稀硝酸6mL,煮沸溶解后,放冷,用水稀释成20mL,滤过,分取滤液5mL,依法检查(通则0801),与标准氯化钠溶液5.0mL制成的对照液比较,不得更浓(0.2%)。
取本品0.1g,加稀盐酸3mL,煮沸溶解后,放冷,用水稀释成50mL,滤过,取滤液25mL,依法检查(通则0802),与标准硫酸钾溶液5.0mL制成的对照液比较,不得更浓(1.0%)。
镉
取本品0.50g两份,一份中加硝酸4mL,煮沸溶解后,放冷,定量转移至50mL量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,滤过,取续滤液作为供试品溶液,另一份中精密加标准镉溶液(精密量取镉单元素标准溶液适量,用水定量稀释制成每1mL中含镉1.0μg的溶液)1mL,同法操作,取续滤液作为对照品溶液。照原子吸收分光光度法(通则0406第二法),在228.8nm的波长处分别测定,应符合规定(0.0002%)。
汞
取本品1.0g两份,分别置50mL量瓶中,一份中加盐酸4mL摇匀后,加水25mL摇匀,加5%高锰酸钾溶液0.5mL,摇匀,滴加5%盐酸羟胺溶液至紫色恰消失,用水稀释至刻度,混匀,滤过,取续滤液作为供试品溶液,另一份中精密加标准汞溶液(精密量取汞单元素标准溶液适量,用水定量稀释制成每1mL中含汞2.0μg的溶液)1mL,同法操作,取续滤液作为对照品溶液。照原子吸收分光光度法(通则0406第二法),在253.6nm的波长处分别测定,应符合规定(0.0002%)。
取本品1.0g,加盐酸5mL,置水浴上蒸发至干,再加水5mL,搅匀,继续蒸发至近干时,搅拌使成干燥的粉末,加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2mL与水10mL,微温溶解后,滤过,滤液中加水适量使成25mL,依法检查(通则0821第一法),含重金属不得过百万分之三十。
砷盐
取本品0.20g,加稀硫酸10mL,煮沸,放冷,加盐酸5ml与水适量使成28mL,依法检查(通则0822第一法),应符合规定(0.001%)。
含量测定
取本品约0.6g,精密称定,加盐酸与水各10mL,煮沸溶解后,放冷,定量转移至250mL量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,精密量取25mL,加氨试液中和至恰析出沉淀,再滴加稀盐酸至沉淀恰溶解为止,加醋酸-醋酸铵缓冲液(pH6.0)10mL,再精密加乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)25mL,煮沸3~5分钟,放冷,加二甲酚橙指示液1mL。用锌滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液自黄色转变为红色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于3.900mg的Al(OH)3。
类别
抗酸药。
贮藏
密封保存。
制剂
1、氢氧化铝片。
2、氢氧化铝凝胶。
2、复方氢氧化铝片。
药理作用
氢氧化铝是典型且常用的抗酸药,具有抗酸、吸着、局部止血和保护溃疡面等作用。氢氧化铝对胃内已存在的胃酸起中和或缓冲的化学反应,但对胃酸的分泌没有直接影响,其抗酸作用缓慢而持久。氢氧化铝的中和、缓冲作用可导致胃内容物的pH值升高,从而使胃酸过多的症状得以缓解。但须指出,其中和酸的能力比含镁制剂和碳酸钙低,比碳酸铝、碳酸双羟铝钠高。氢氧化铝与胃酸作用时,产生的氯化铝有收敛作用,可局部止血,但也可能引起便秘。氢氧化铝还与胃液混合形成凝胶,覆盖在溃疡表面形成一层保护膜,起机械保护作用。此外,由于铝离子在肠内与磷酸盐结合成不溶解的磷酸铝自粪便排出,故尿毒症患者服用大剂量氢氧化铝后可减少肠道磷酸盐的吸收,从而减轻酸血症(但同时应注意上述副作用)。
药代动力学
氢氧化铝少量在胃内转变为可溶性的氯化铝自胃肠道吸收,由尿排泄。大部分以磷酸铝、碳酸铝及脂肪酸盐类形式自粪便排出;氢氧化铝起效缓慢,在胃内作用时效的长短与胃排空的快慢有关。空腹服药作用可持续20~30min,餐后1~2h服药作用时效可延长至3h。
适应症
1、能缓解胃酸过多而合并的反酸等症状,适用于胃溃疡及十二指肠溃疡、反流性食管炎、上消化道出血的治疗。
2、与钙剂和维生素D合用时可治疗新生儿低钙血症(手足搐搦症)。
禁忌症
1、骨折患者不宜服用。
3、早产儿及婴幼儿不宜使用(因为婴幼儿极易吸收铝,有造成铝中毒的危险)。
4、有胆汁、胰液等强碱性消化液分泌不足或排泄障碍者不宜使用。
注意事项
1、(1)肾功能不全者。(2)长期便秘者。
2、阑尾炎或急腹症时,服用氢氧化铝可使病情加重,可增加阑尾穿孔的危险。
3、由于氢氧化铝片剂不如凝胶效果好,故以凝胶常用。
4、治疗胃出血时宜用氢氧化铝凝胶剂,因片剂可与血液凝成块阻塞肠道。
5、用于中和胃酸时,必须在餐后1~2h服用。
6、服用氢氧化铝后1~2h内应避免摄入其他药物。
7、因氢氧化铝能妨碍磷的吸收,故不宜长期大剂量使用。若需长期服用,应在饮食中酌加磷酸盐。
8、为防止便秘可与三硅酸镁或氧化镁交替服用。
9、肾功能异常的患者服用氢氧化铝时应特别注意体内铝蓄积的危险性。如果血清中铝含量超过150μg/mL,或出现脑病先兆,应立即停药。对透析的患者,透析液中铝含量不能超过10μg/mL。
不良反应
1、常见便秘,与剂量有关。长期大剂量服用,可致严重便秘,甚至可形成粪结块,引起肠梗阻。铝也可能引起血清胆酸浓度增加,这种作用具有剂量、时间依赖性,同时伴随着胆汁流量的降低,可诱发肝、胆功能异常。
2、代谢/内分泌系统:氢氧化铝可与肠内的磷酸盐离子结合,形成不溶性磷酸铝,后者不被胃肠道吸收,从而导致血清内磷酸盐浓度下降,而钙的含量上升,造成钙、磷代谢异常,影响骨质形成。长期大量服用,可导致低磷血症、骨质疏松和骨软化症等。
3、神经/精神系统:氢氧化铝少量在胃内转变为可溶性的氯化铝自胃肠道吸收,肾功能不全者可导致血中铝离子浓度升高。肾功能衰竭患者长期服用氢氧化铝,可引起铝中毒,出现精神症状,特别是对接受血液透析的患者,可产生透析性痴呆,表现为肌肉疼痛抽搐、神经质或烦躁不安、味觉异常、呼吸变慢以及极度疲乏无力等症状。
4、血液系统:肾功能不全者可导致血中铝离子浓度升高,而铝是造成肾病晚期的患者贫血的主要原因之一。对患有尿毒症的患者,过量的铝可能引起小细胞低色素性贫血,这可能是由于血红蛋白的合成被抑制、酶活性下降及铁的利用率下降所引起的。减少氢氧化铝用量或并用铁胺螯合剂可有效地纠正这一症状。
5、皮肤:服用氢氧化铝期间,对铝比较敏感的患者注射白喉、破伤风类毒类毒素和百日咳菌菌苗(DTP三联疫苗)时,注射部位往往会出现瘙痒、湿疹样病变和色素沉着。
用法用量
1、氢氧化铝凝胶:每次5~8mL,每天3次,一般于餐前1h服。病情严重时剂量可加倍。
2、氢氧化铝片:每次0.6~0.9g,每天3次,一般于餐前1h服。
药物的相互作用
1、与西咪替丁或雷尼替丁联用,对解除十二指肠溃疡疼痛症状有效,但一般不提倡两者在1h内同用,因可使西咪替丁或雷尼替丁的吸收减少。
2、氢氧化铝含多价铝离子,可与四环素类药物形成络合物而影响其吸收,故两者不宜联用。
3、氢氧化铝可通过多种机制干扰华法林、双香豆素、奎宁、奎尼丁、氯丙嗪、普萘洛尔、吲哚美辛、异烟肼、铁盐、巴比妥类药物的吸收或消除,使上述药物的疗效受到影响,应尽量避免同时使用。
4、用量大时可吸附胆盐,因而减少脂溶性维生素的吸收,使其血药浓度下降,两者应尽量避免同时使用。
5、与洋地黄苷类药物联用时,可影响后者的吸收,使其血药浓度下降,两者应尽量避免同时使用。
6、与肠溶片同用时,可使肠溶衣加快溶解,对胃和十二指肠有刺激作用。
7、透析患者同时服用别嘌醇和氢氧化铝,可引起血清尿酸含量急剧上升,这可能是由于氢氧化铝减少别嘌醇吸收所致。
8、铝制剂与枸橼酸盐联用可能有特殊的危险性,有研究表明两者联用可能导致血铝含量的急剧上升。