-
硫化氢 编辑
中文名:硫化氢
外文名:hydrogensulfide
化学式:H2S
分子量:34.08
CAS登录号:7783-06-4
EINECS登录号:231-977-3
熔点:-85.5℃
沸点:-60.4℃
水溶性:溶于水
密度:1.363kg/m³
外观:无色、具有腐败臭蛋样气味
安全性描述:S9;S16;S36;S38;S45;S61
危险性描述:R21
UN危险货物编号:1053
国标编号:21006
MDL号:MFCD00011444
RTECS号:MX1225000
BRN号:3535004
PubChem号:24888266
InChI:InChI=1/H₂S/h1H₂
水溶液名称:氢硫酸
现场处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
消防措施
危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩带过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩带氧气呼吸器或空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
废弃处置
用焚烧法处置。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。
环境标准
最高容许浓度
中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度:10mg/m³。
中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度:0.0110mg/m³(一次值)。
中国(GB14554-93)恶臭污染物厂界标准(mg/m³):一级0.03;二级0.06~0.10;三级0.32~0.60。
中国(GB14554-93)恶臭污染物排放标准:0.33~21kg/h。
行业接触限值
NIOSHREL:10ppm(15mg/m³)10min 最高峰限值。
OSHA REL:20ppm 峰限值。
ACGIH TLV:10ppm(14mg/m³)TWA;15ppm(21mg/m³)STEL。
NIOSHIDLH值:100ppm。
中国:PC-MAC 10mg/m³。
监测方法
气相色谱法(空气) 。
碘量法(天然气) 。
亚甲蓝法(天然气) 。
着色长度检测管(空气) 。
现场应急监测方法
便携式气体检测仪器:硫化氢库仑检测仪、硫化氢气敏电极检测仪。
常用快速化学分析方法:醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法 。
气体速测管。
操作处置
严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
贮运方法
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
包装注意事项:钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留,铁路运输时要禁止溜放。
危险区域
进入以下区域要得到车间许可,并须有监护人员陪同,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪。
极度危险区域 | 硫化氢在空气中的最高容许浓度是10mg/m³。 当浓度≥760mg/m³(502ppm)时,人会很快出现急性中毒,呼吸麻痹而死亡,此区域属于极度危险区域,可能会在以下装置附近出现:硫磺回收装置,污水汽提装置,火炬装置,酸性气管线沿途区域,气体、气分脱硫火炬罐,一、二气分脱硫部分。 |
高度危险区域 | 当硫化氢浓度介于300~760mg/m³(198~502ppm)时,可引发肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、恶心、呕吐、排尿困难。此区域属于高度危险区域,可能会在以下装置附近出现:蒸馏装置蒸、常顶、减顶切水及轻烃回收回流罐切水,脱硫罐切液,轻烃回收脱丁烷塔顶酸性水,轻烃回收单元干气管线,火炬线沿途区域,瓦斯罐,瓦斯管网沿途2米之内,催化、加氢酸性水罐,催化分馏部分、稳定部分、脱硫部分、压缩机,641、642废汽油罐等。 |
中度危险区域 | 当硫化氢浓度10mg/m³~300mg/m³(6.6~198ppm)时,可出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。此区域属于中度危险区域,可能会在以下装置附近出现: 硫磺联合装置的液硫储存及成型单元,污水场,蒸馏装置电脱盐切水、污水池。 |
安全信息
危险运输编码
UN 1053 2.3
危险品标志
2.1(易燃气体)2.3(有毒气体)9.7(危害环境)安全说明
S9:保持容器在一个有良好通风放的场所。
S16:远离火源。
S36:穿戴合适的防护服装。
S38:在通风不良的场所,佩戴合适的呼吸装置。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险类别码
R12:极易燃的。
R26:吸入有极高毒性。
R16:与氧化性物质混合时发生爆炸。
R50:对水生生物有极高毒性。
自然成因
1、生物降解
是在腐败作用主导下形成硫化氢的过程。腐败作用是在含硫有机质形成之后,当同化作用的环境发生变化,发生含硫有机质的腐败分解,从而释放出硫化氢。这种方式出现在煤化作用早期,生成的硫化氢规模和含量不会很大,也难以聚集。
微生物硫酸盐还原菌利用各种有机质或烃类来还原硫酸盐,在异化作用下直接形成硫化氢。在这个作用过程中,硫酸盐还原菌只将一小部分代谢的硫结合进细胞中,大部分硫被需氧生物所吸收来完成能量代谢过程。一些菌种的有机质分解产物可能会成为另一些菌种所需吸收的营养,这会使有机质被硫酸盐还原茵吸收转化效率提高,从而产生大量的硫化氢。这种硫酸盐还原菌将硫酸盐还原生成硫化氢的方式又被称为微生物硫酸盐还原作用(BSR)。
该过程是硫化氢生物化学成因的主要作用类型,由于这种异化还原作用是在严格的厌氧环境中进行的,故有利于所生成硫化氢的保存和聚集,但是形成的硫化氢丰度一般不会超过2%,且地层介质条件必须适宜硫酸盐还原菌的生长和繁殖,因此在深层难以发生。
3、热化学分解
指煤中含硫有机化合物在热力作用下,含硫杂环断裂形成硫化氢,又称为裂解型硫化氢。这种方式形成的硫化氢浓度一般小于1%。硫酸盐热化学还原成因主要是指硫酸盐与有机物或烃类发生作用,将硫酸盐矿物还原生成H2S和CO2。
4、硫酸盐热化学还原
是生成高含硫化氢天然气和硫化氢型天然气的主要形式,它发生的温度一般大于150℃。
煤和围岩中含硫有机质和硫酸盐岩发生热化学分解(裂解)作用和热化学还原作用,均可生成H2S气体。因煤和围岩中有机质硫含量及煤中硫酸盐硫含量很低,所形成的H2S含量一般不会超过2%。若围岩中硫酸盐岩含量较高时,可产生较多H2S气体。
4、岩浆成因
由于地球内部硫元素的丰度远高于地壳,岩浆活动使地壳深部的岩石熔融并产生含硫化氢的挥发分,所以岩浆中常常含有硫化氢。而硫化氢的含量主要取决于岩浆的成分、气体运移条件等,因此岩浆中硫化氢的含量极不稳定,而且也只有在特定的运移和储集条件下才能在煤层中聚集下来。