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亚硝酸盐 编辑
中文名:亚硝酸盐
外文名:Nitrite
CAS登录号:14797-65-0
亚硝酸盐类食物中毒又称肠原性青紫病、紫绀症、乌嘴病。
亚硝酸盐中毒是指由于食用硝酸盐或亚硝酸盐含量较高的腌制肉制品、泡菜及变质的蔬菜引起的中毒,或者误将工业用亚硝酸钠作为食盐食用而引起,也可见于饮用含有硝酸盐或亚硝酸盐苦井水、蒸锅水后,亚硝酸盐能使血液中正常携氧的低铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,因而失去携氧能力而引起组织缺氧。亚硝酸盐是剧毒物质,成人摄入0.2一0.5克即可引起中毒,3克即可致死。同时食道癌与患者摄入的亚硝酸盐量呈正相关性,亚硝酸盐的致癌机理是:在胃酸等环境下亚硝酸盐与食物中的仲胺、叔胺和酰胺等反应生成强致癌物亚硝胺。亚硝胺还能够透过胎盘进入胎儿体内,对胎儿有致畸作用。
6个月以内的婴儿对亚硝酸盐特别敏感,临床上患“高铁血红蛋白症”的婴儿即是食用亚硝酸盐或硝酸盐浓度高的食品引起的,症状为缺氧,出现紫绀,甚至死亡,因此欧盟规定亚硝酸盐严禁用于婴儿食品。亚硝酸盐中毒发病急速,一般潜伏期1一3小时,中毒的主要特点是由于组织缺氧引起的紫绀现象,如口唇、舌尖、指尖青紫,重者眼结膜、面部及全身皮肤青紫。头晕、头疼、乏力、心跳加速嗜睡或烦躁、呼吸困难、恶心、呕吐、腹痛、腹泻,严重者昏迷、惊厥、大小便失禁,可因呼吸衰竭而死亡。
作为防腐剂而应用在肉质食品里的亚硝酸盐一直被认为是致癌物,但是美国国家卫生研究院的科学家却发现,这种致癌物能制作成药物,用来治疗镰状细胞血症和心脏病等多种疾病,这一发现令人瞠目结舌。
100年来,科学家认为亚硝酸盐没有任何益处,但是今天,科学家却发现了它的价值所在。据美国全国广播公司9月5日报道,在研究一种与亚硝酸盐相关的化合物——一氧化氮时,马克T格拉德温博士和心脏病专家理查德-坎农博士意外发现了亚硝酸盐的药用价值。一氧化氮可以扩张血管,进而增加血液流量,但无法用作药物。不过,经常被用作食品防腐剂的亚硝酸盐却有着和一氧化氮相似的功效,而且可以入药,所以两位科学家想到了亚硝酸盐。
随后,科学家进行了临床试验。他们给健康的志愿者注入微量亚硝酸盐,结果志愿者体内血液流量增加了两倍,而当志愿者运动时,体内的亚硝酸盐含量马上直线下降,说明身体正在积极使用亚硝酸盐。所以,科学家认为,亚硝酸盐可以用作药物,用来治疗镰状细胞血症、心脏病、脑动脉瘤等和血液流量有关的疾病。
对此,格拉德温博士戏称说,“我们等于把人体器官当成了热狗,加入亚硝酸盐就相当于加入了保护措施,保卫心脏、肺和大脑缺氧时,细胞不会因为缺少氧气而死亡。”
2012年8月15日,浙江省工商局网站发布信息称,在针对流通领域的食品质量抽检中,发现血燕产品普遍存在亚硝酸盐含量严重超标问题,问题血燕主要来自马来西亚。动辄上万元一两的血燕,被爆出是经染色制成的,而且部分血燕有害物质亚硝酸盐超标350倍,甚至重量还是用鱼胶、果胶、琼脂粉撑起来的。
自2012年,全国范围内正在大力整顿燕窝市场。2012年8月15日,浙江省工商局公布了对血燕抽查结果,抽查的3万多盏共计20万克问题血燕中,平均亚硝酸盐含量达4400毫克/千克,最高达11000毫克/千克。根据国家强制性标准《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》规定,亚硝酸盐仅允许腌熏肉等制品有微量残留,限量为30毫克/千克,熏制火腿最高残留量也不得超过70毫克/千克。对非有意添加、自然生成的亚硝酸盐,《食品中污染物限量国家标准》规定限量一般为3毫克—5毫克/千克,酱腌菜的限量也仅为20毫克/千克。
“很多加工场用化学药剂除毛,节约了绝大部分人工成本;然后通过加胶、掺水、粘碎等手法,能够把500克原料生产出750克左右的成品。”上述业内人士说。通过专用的胶体(super77等),对燕窝进行涂抹,实现辅助定型、提高品相、增加重量、掩盖瑕疵等多重目的,这已经是燕窝行业内公开的秘密。
2012年6月12日,卫生部、国家食品药品监督管理局联合发布公告,今后酒店、大排档、小吃店等餐饮服务单位禁止使用亚硝酸盐作为食品添加剂。为此,一直关注食品安全的百姓和专家们拍手称快。
毒性介绍
值得注意的是,高剂量的亚硝酸盐还是会产生很大毒性。误食了亚硝酸盐会导致亚硝酸盐类食物中毒,长期使用甚至会导致食道癌和胃癌。而且,科学家还缺少临床试验证明亚硝酸盐可以治疗心脏病等疾病。所以,科学家正在积极征集志愿者进行临床试验,并开始寻觅合适的药物生产商负责研发亚硝酸盐类药物。
亚硝酸盐具有防腐性,可与肉品中的肌红素结合而更稳定,所以常在食品加工业被添加在香肠和腊肉中作为保色剂,以维持良好外观;其次,它可以防止肉毒梭状芽孢杆菌的产生,提高食用肉制品的安全性。但是,人体吸收过量亚硝酸盐,会影响红细胞的运作,令到血液不能运送氧气,口唇、指尖会变成蓝色,即俗称的“蓝血病”,严重会令脑部缺氧,甚至死亡。亚硝酸盐本身并不致癌,但在烹调或其他条件下,肉品内的亚硝酸盐可与氨基酸降解反应,生成有强致癌性的亚硝胺。
如果食用硝酸盐或亚硝酸盐含量较高的腌制肉制品、泡菜及变质的蔬菜可引起中毒,可因呼吸衰竭而死亡。
毒性危害
病症名称 | 详细 |
婴儿高铁血红蛋白症(又称正铁红蛋白症) | 过量的硝酸盐摄入能诱导婴儿高铁血红蛋白症,由于人体内大量的亚硝酸盐与血液中的血红蛋白结合,使高铁血红蛋白含量上升,因高铁血红蛋白不能与氧结合,这时人缺氧,临床表现为口唇、指甲发绀,皮肤出现紫斑等缺氧症状,可导致死亡。常发生于饮用水中硝酸盐含量较高的地区,多发于婴儿。 |
婴儿先天畸形 | 亚硝酸盐能透过胎盘进入胎儿体内,6个月有内的婴儿对硝酸盐类特别敏感,对胎儿有致畸作用。 |
有研究认为高硝酸盐摄入能减少人体对碘的消化吸收,从而导致甲状腺肿,但硝酸盐是否是人体甲状腺肿的直接原因,还有待进一步考证。 | |
癌症 | 使用亚硝酸发色时,亚硝酸盐与肉中的胺反应,生成亚硝基化合物,或在为肠道中的酸性环境下转化为亚硝胺,这些亚硝基化合物均是致癌因子 。 |
急性中毒原因
1.将亚硝酸盐误作食盐、面碱等食用。
2.掺杂、使假。
3.投毒。
4.食用了含有大量亚硝酸盐的蔬菜,尤其是不新鲜的叶类蔬菜。
慢性中毒原因
1.饮用含硝酸盐或亚硝酸盐含量高的苦井水、蒸锅水。
2.食用硝酸盐或亚硝酸盐含量较高的腌制肉制品、泡菜及变质的蔬菜。
中毒机理:
亚硝酸盐在酸性条件下为强氧化剂,进入人体后,可使血中低铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,失去运氧的功能,致使组织缺氧,出现青紫而中毒。
中毒症状
1.头痛、头晕、无力、胸闷、气短、心悸、恶心、呕吐、腹痛、腹泻及口唇、指甲、全身皮肤、粘膜紫绀等。
2.全身皮肤及粘膜呈现不同程度青紫色(高铁血红蛋白血症引起的紫绀)。
检测方法
3.摇匀后在氧气或空气中振摇15分钟,若恢复为鲜红 色则表明原蓝紫色是低铁血红蛋白被氧化所致。
4.通过以上简单的试验,基本上可作出初步判断。
食物中亚硝酸盐含量的测定
原理:在盐酸酸化条件下,亚硝酸盐与对氨基苯磺酸发生重氮化反应后,与N-1-萘基乙二酸盐酸盐结合形成玫瑰红色染料。将显色反应后的样品与已知浓度的标准显色液进行目测比较,可以估算出食物中亚硝酸盐含量。
操作:
1.配制溶液
质量浓度为4mg/mL的对氨基苯磺酸溶液:称取0.4g对氨基苯磺酸,溶解于100mL质量分数为20%的盐酸中,避光保存。质量浓度为2mg/mL的N-1-萘基乙二胺盐酸盐溶液:称取0.2gN-1-萘基乙二胺盐酸盐,溶解于100mL水中,避光保存。质量浓度为5μg/mL的亚硝酸钠溶液:称取0.10g于硅胶干燥器中干燥24h的亚硝酸钠,用水溶解并定容至500mL,再转移5mL溶液至200mL容量瓶中,定容至200.mL。提取剂:称取50g氯化镉与50g氯化钡,溶解于1000mL蒸馏水中,用浓盐酸调节pH至1。氢氧化铝乳液和物质的量浓度为2.5mol/L的氢氧化钠溶液。
2.制备标准显色液
用刻度移液管吸取0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL和1.50mL亚硝酸钠溶液(相当于1ug、2μg、3μg、4μg、5μg和7.5μg亚硝酸钠),分别置于50mL比色管中,再另取1支比色管作为空白对照。在各管中分别加入2.0mL对氨基苯磺酸溶液,混匀,静置3~5min后,各加入1.0mL的N-1-萘基乙二胺盐酸盐溶液,添加蒸馏水,使各比色管内总体积为50mL,混匀,观察亚硝酸钠溶液颜色的梯度变化。
3.制备样品处理液(此处以泡菜为例)
将3坛泡菜做好标记后,分别作如下处理。称取0.4kg泡菜,用榨汁机粉碎,过滤后得到大约200mL汁液。将其中的100mL转移到500mL容量瓶中,加200mL蒸馏水,100mL提取剂,在摇床上振荡提取1h,再加入40mL氢氧化钠溶液,用蒸馏水定容至500mL后,立即过滤。将60mL滤液转移至100mL容量瓶中,加入氢氧化铝乳液,定容至100mL,过滤。此时,滤液变得无色透明。
4.比色
吸取40mL透明澄清的滤液,转移到50mL比色管中,将比色管做好标记。按步骤2的方法分别加入对氨基苯磺酸溶液和N-1-萘基乙二胺盐酸盐溶液,并定容至50mL,混匀,静置15min后,观察样品颜色的变化,并与标准显色液比较,找出与标准液最相近的颜色,记录对应的亚硝酸钠含量,并按照公式进行计算(样品中亚硝酸盐含量(mg)/取样量)。
抢救措施
措施名称 | 措施详细 |
口头医嘱 | 对于急性中毒事件,应先口头医嘱作常规处理,如吸氧、留取静脉通道、送检等,然后再了解病史、检查病人,建立病历,以赢得抢救时间。切忌按常规顺序慢慢问病史、书写病历,确诊后才开始作处理往往会延误时间 |
吸氧 | 食用腌制蔬菜、熟剩菜等易产生亚硝酸盐,有不法分子从工业用盐中提取的散装食盐更是亚硝酸盐的一大来源,亚硝酸盐是一种氧化剂,可使正常低铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,失去输氧能力而使组织缺氧。观察所见病人面色发青,口唇紫绀,静脉血呈蓝紫色都是缺氧的表现,因此立即给予吸氧处理 |
美蓝(亚甲蓝)的应用 | 是亚硝酸盐中毒的特效解毒剂,能还原高铁血红蛋白,恢复正常输氧功能。用量以每公斤体重1~2mg计算。同时高渗葡萄糖可提高血液渗透压,能增加解毒功能并有短暂利尿作用 |
对症处理 | |
病情平稳后,给予能量合剂、维C等支持疗法 | |
洗胃 | 如果中毒时间短,还应及时予以洗胃处理 |
测定准备
由此,测定亚硝酸盐的含量是食品安全检测中非常重要的项目。
部分食品中亚硝酸盐的限量标准(以NaNO2计)
品 名 | 限量标准mg/kg | 品 名 | 限量标准mg/kg |
食盐(精盐)、牛乳粉 | ≤2 | 香肠(腊肠)香肚、酱腌菜、广式腊 肉 | ≤20 |
鲜肉类、鲜鱼类、粮食 | ≤3 | 肉制品、火腿肠、灌肠类 | ≤30 |
蔬菜 | ≤4 | 其他肉类罐头、其他腌制罐头 | ≤50 |
婴儿配方乳粉、鲜蛋类 | ≤5 | 西式蒸煮、烟熏火腿及罐头、西式火腿罐头 | ≤70 |
说明:
①生活饮用水中常存有微量的亚硝酸盐不能作为测定用稀释液。
②若显色后颜色很深且有沉淀产生或很快退色变成浅黄色,说明样品中亚硝酸盐含量很高,须加大稀释倍数重新测定。
常温避光保存 有效期18个月,生产日期见包装。
附:
亚硝酸盐快速检测管 使用说明:
方法原理:按照国标GB/T 5009.33做成的速测管,与标准色卡比较定量。
操作方法
1. 食盐中亚硝酸盐的快速检测及食盐与亚硝酸盐的快速鉴别:用袋内附带小勺取食盐1平勺,加入到检测管中,加入蒸馏水或纯净水至1ml刻度处,盖上盖,将固体部分摇溶,10分钟后与标准色板对比,该色板上的数值乘上10即为食盐中亚硝酸盐的含量mg/ kg(国标规定食盐(精盐)中亚硝酸盐的限量卫生标准应≤2 mg/kg)。当样品出现血红色且有沉淀产生或很快退色变成黄色时,可判定亚硝酸盐含量相当高,或样品本身就是亚硝酸盐。2. 液体样品检测:直接取澄清液体样品1mL加入到检测管中,盖上盖,将试剂摇溶,10分钟后与标准色板对比,找出与检测管中溶液颜色相同的色阶,该色阶上的数值即为样品中亚硝酸盐的含量mg/L(以NaNO2计)。(牛乳及豆浆也可直接检测,结果不得超过0.25mg/L ,有颜色的液体样品可加入一些活性炭脱色过滤后测定)。3. 固体或半固体样品检测:取粉碎均匀的样品1.0g或1.0mL至10mL比色管中,加蒸馏水或去离子水(纯净水)至刻度,充分震摇后放置,取上清液(或过滤或离心得到的上清液)1.0mL加入到检测管中,盖上盖,将试剂摇溶,10分钟后与标准色板对比,该色板上的数值乘上10即为样品中亚硝酸盐的含量mg/ kg(以NaNO2计)。如果测试结果超出色板上的最高值,可定量稀释后测定,并在计算结果时乘上稀释倍数(如从10mL比色管中取出1.0mL转入另一支10mL比色管中,加水至刻度,从中取1.0mL加入到检测管中测定,测试结果乘上100(倍稀释)即为样品中亚硝酸盐的含量。
尿检
某些泌尿系统存在的细菌可以将尿中蛋白质代谢产物硝酸盐还原为亚硝酸盐因此测定尿液中是否存在亚硝酸盐就可以快速间接的知道泌尿系细菌感染的情况作为泌尿系感染的筛查试验。
临床上尿路感染发生率很高并且有时是无症状的感染在女性病人中尤其如此诊断尿路感染需做尿细菌培养需较长时间和一定条件而尿亚硝酸盐定性实验可以很快的得到结果有助于该病辅助诊断。
当明显尿路感染者利用细菌能还原硝酸盐为亚硝酸盐的特性酚类偶联产生红色为阳性反应。
尿亚硝酸盐阳性率取决于尿液在膀胱中存留时间大于4小时阳性率可达80%若尿路感染细菌不能使硝酸盐还原为亚硝酸盐或尿在膀胱停留时间较短或尿中缺乏亚硝酸盐也会产生阴性结果阳性结果提示尿中存在细菌数100000/ml以上。
正常值:阴性记为(-)
临床意义
亚硝酸盐阳性结果常见于:由大肠杆菌(大肠埃希氏菌)引起的肾盂肾炎其阳性率占到总数的三分之二以上;由大肠埃希菌等肠杆菌科等细菌引起的有症状或无症状的尿路感染膀胱炎菌尿症等。
尿亚硝酸盐试验阴性时并不表示没有细菌感染只是由于某些不具备还原硝酸盐能力的细菌引起的泌尿系感染不能显示阳性这类细菌有不动杆菌等非发酵菌或尿液在膀胱中未能潴留4小时以上。
注意若尿路感染细菌不能使硝酸盐还原为亚硝酸盐或尿在膀胱中存留较短或尿中缺乏硝酸盐也会产生阴性结果。
1、蔬菜应妥善保存,防止腐烂,不吃腐烂的蔬菜。
2、食剩的熟菜不可在高温下存放长时间后再食用。
3、勿食大量刚腌的菜,腌菜时盐应多放,至少腌至15天以上再食用;但现腌的菜,最好马上就吃,不能存放过久,腌菜时选用新鲜菜。
4、不要在短时间内吃大量叶菜类蔬菜,或先用开水焯5分钟,弃汤后再烹调。
5、肉制品中硝酸盐和亚硝酸盐用量要严格按国家卫生标准规定,不可多加。
6、苦井水勿用于煮粥,尤其勿存放过夜。
7、防止错把亚硝酸盐当食盐或碱面用。
1、食物中作为发色剂和防腐剂的亚硝酸盐。
2、从食物中添加的硝酸盐转化而来。
3、蔬菜,尤其是从不新鲜的蔬菜中转化而来。
亚硝酸盐食用过多处理方法
1、补充液体,尤其是开水或其它透明的液体;
3、避免制酸剂;
4、先别止泻,让体内毒素排出之后再向医生咨询;
5、毋须催吐;
6、饮食要清淡,先食用容易消化的食物,避免容易刺激胃的食品 。
鉴于以上原因,国家对食品中的亚硝酸盐残留制定了严格的限量标准,但由于高浓度的亚硝酸盐不仅可改善肉制品的感观色泽,还可大大缩短肉制品的加工时间,因此肉制品亚硝酸盐超标的现象较为普遍。甚至少数不法经营者以病死猪肉先经过双氧水浸泡漂白,然后再添加大量的亚硝酸盐,最后经过加工而达到正常肉制品的色泽效果;还有添加大量亚硝酸盐的腊肉只要经过一夜熏烤就可以达到正常熏烤十几天的色泽和硬度,而且“格外光鲜”。
如何减少亚硝酸盐和亚硝基化合物的摄入
·多吃新鲜的蔬菜和肉类。
·低温保存食物,以减少蛋白质分解和亚硝酸盐生成。
·不吃腌腊制品、肠、酸菜等。
·不吃腌制时间在7日左右的咸菜,少吃腌制时间在15日内的咸菜。
·胡椒和辣椒等调味品与盐分开包装。
·经常暴晒粮食,让亚硝基化合物分解。
·含维生素C和维生素E丰富的蔬菜水果。
·大蒜、茶叶。
·食醋。