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柠檬醛 编辑
中文名:柠檬醛
外文名:Citral
别名:3,7-二甲基-2,6-辛二烯;天然柠檬醛、2,6-二甲基-2,6-辛二烯醛;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛;3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛、橙花醛;牻牛儿醛;香叶醛
化学式:C10H16O
CAS登录号:5392-40-5
EINECS登录号:226-394-6
沸点:229℃
密度:0.889g/cm³
外观:无色液体
闪点:101℃
应用:用作调香剂,配制柠檬香精,也用作合成紫罗兰酮和维生素A的原料
Mol文件:5392-40-5.mol
3,7-Dimethyl-2,6-oCTadienal; citral (cis+trans); Citralcistrans; Citral Extra. nat.; Citral synthetic; Citral; (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal - (2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienal (1:1)
顺式柠檬醛(橙花醛):
【相对密度】0.8898
【折射率(nD20)】1.4891
【沸点】118~119℃(2666Pa)。
反式柠檬醛(香叶醛):
【相对密度】0.8888
【折射率(nD20)】1.4891
【沸点】117~118℃(2666Pa)。
天然品存在于柠檬草油(70%~80%)、山苍子油(约70%),柠檬油、白柠檬油、柑橘类叶油等中。
准确称取试样约1g,然后按醛和酮测定法中羟胺法(OT-7,方法一)进行。计算中的当量因子(e)取76.12。
ADI 0~0.5mg/kg(FAO/WHO,1994-)。LD50 4960mg/kg(大鼠,经口);MNL 500mg/kg
FEMA(mg/kg):软饮料9.2;冷饮23;糖果41;焙烤食品43;胶姆糖170。
危险品标志 Xi
危险类别码 38-43
安全说明 24/25-37
危险品运输编号 1760
WGK Germany 1
RTECS号 RG5075000
HazardClass 8
PackingGroup III
下游产品 香茅醇-->香叶醇-->香茅醛-->橙花醇-->紫罗兰酮-->羟基香茅醛-->BETA-环柠檬醛-->异植物醇-->2,6-二甲基辛醛-->alpha-紫罗酮-->甲基紫罗兰酮-->异美汀-->BETA-二氢紫罗兰酮-->4-(2,5,6,6-四甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮-->3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯)-3-丁烯-2-酮-->大马士酮-->3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈-->1,1-二乙氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-->柠檬提取物-->beta-紫罗酮-->1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮
上游原料 碳酸氢钠-->亚硫酸氢钠-->月桂醇聚氧乙烯醚-->磺酸-->芳樟醇-->香叶醇-->1-辛烯-->橙花醇-->天然精油-->柠檬草油-->甲基庚烯酮-->乙氧基乙炔-->山苍子油-->丁香罗勒油-->柠檬油-->合成柠檬醛-->马鞭草油-->脱氢芳樟醇-->白柠檬油-->柠檬叶油
柠檬醛a(又称香叶醛、反式柠檬醛)为无色油状液体,有柠檬香气;沸点229℃,密度0.8888克/厘米(20℃);在空气中易氧化变黄。柠檬醛a用氨性氧化银氧化得香叶酸。
柠檬醛b(又称橙花醛、顺式柠檬醛)为无色或淡黄色液体;沸点120℃,密度0.8869克/厘米(20℃)。两种异构体都溶于乙醇和乙醚。
通常情况下柠檬醛是以上两者的混合物,为淡黄色有柠檬香味的油状易挥发液体,难溶于水,可溶于乙醇、乙醚、丙二醇、甘油、矿物油等有机溶剂。相对密度0.891(25/25℃),沸点228-229℃。存在于柑橘油、柠檬油、柠檬草油、山苍子油、白柠檬油、马鞭草油等植物精油中
柠檬醛可从精油中分出;也可从工业香叶醇(及橙花醇)用铜催化剂减压气相脱氢得到;也可从脱氢芳樟醇在钒催化剂作用下合成。柠檬醛可用于制造柑橘香味食品香料,因易氧化并聚合而变色,只用于中性介质中;还用于合成异胡薄荷醇、羟基香茅醛和紫罗兰酮,紫罗兰酮是合成维生素A的原料。柠檬醛是一种萜类化合物。
生产方法
①天然存在于柠檬草油,柠檬油、白柠檬油、柑桔油、山苍子油、马鞭草油中。在柠檬草油、山苍子油的天然精油中含量70-80%,可以从精油中划温蒸馏而得。如果需制取精品,可用亚硫酸氢钠法进行纯化处理后,减压蒸馏。工业上合成柠檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮为基础,由甲基庚烯酮和乙炔制得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3(脱氢芳樟醇)。然后,在聚合的硅砜催化剂存在下,于140-150℃在惰性溶剂里将脱氢芳樟醇直接重排而成。另外,从工业香叶醇(及橙花醇)用铜催化剂减压气相脱氢可制取柠檬醛。
②柠檬醛天然存在于山苍子油(约80%)、柠檬草油(80%)、丁香罗勒油(65%)、酸柠檬叶油(35%)和柠檬油,工业上可以从天然精油中分离而得,也可由化学合成制备。
③以甲基庚烯酮为原料合成
乙氧基乙炔溴化镁与甲基庚烯酮缩合生成3,7-二甲基-1-乙氧基-3-羟基-6-辛烯-1-炔,经部分催化加氢得烯醇醚,后者用磷酸水解和脱水得柠檬醛,得率按甲基庚烯酮计为68%。也可由乙炔与甲基庚烯酮缩合制得脱氢芳樟醇,然后在缩合硅砜催化下,在140~150℃和惰性溶剂中重排得到柠檬醛。
④从山苍子油中分离(这是中国生产柠檬醛的主要方法)
⑤由柠檬草油或山苍子油用分馏法或亚硫酸氢盐法分离而得。由香叶醇、橙花醇或芳樟醇在铬酸催化下氧化而得。
检验方法
取柠檬醛1mL,加亚硫酸氢钠试液2mL和碳酸钠试液2滴,振荡混合,发热后生成白色的结晶块。然后再追加亚硫酸氢钠10mL,置水浴上边振荡边加热,其结晶块溶解,失去柠檬样的香味。
GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制柠檬、柑橘和什锦水果型香精,亦为合成紫罗兰酮的主要原料。
用作调香剂, 配制柠檬香精,也用作合成紫罗兰酮和维生素A的原料
用途广泛,用于需要柠檬香气的各个方面。是柠檬型、防臭木型香精、人工配制柠檬油、香柠檬油和橙叶油的重要香料。是合成紫罗兰酮类、甲基紫罗兰酮类的原料。也可用来掩盖工业生产中的不良气息。还可用于生姜、柠檬、白柠檬、甜橙、圆柚、苹果、樱桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。
柠檬醛是中国规定允许使用的食用香料,可用于配制草莓、苹果、杏、甜橙、柠檬等水果型食用香精。用量按正常生产需要,一般在胶姆糖中使用量为1.70mg/kg;烘烤食品中43mg/kg;糖果中41mg/kg;冷饮中23mg/kg;软饮料中9.2mg/kg。
用于人造柠檬油,柑桔油的调制,以及其他柑桔类香料、水果香精、樱桃、咖啡、李子等食品的香精,还广泛用于餐具的洗涤剂、肥皂、花露水的加香剂。柠檬醛是合成紫罗兰酮及甲基紫罗兰酮、二氢大马酮等原料;作为有机原料可还原为香茅醇、橙花醇与香叶醇;还可转化成柠檬腈。医药工业中用于制造维生素A和E等,也是叶绿醇的原料。
主要用于配制柠檬香精和制造柑橘类香料,也用于合成紫罗兰酮(合成维生素A的原料)、柠檬腈、甲基紫罗兰酮、羟基香茅醛、异胡薄荷醇、二氢大马酮等化合物。亦有抗菌和和信息素功能。
柠檬醛的化学性质较活泼,容易发生氧化还原反应生成香叶酸或香叶醇/橙花醇。
香水过敏者应避免接触柠檬醛。
从柠檬油中分离,也可从香叶醇、橙花醇、芳樟醇用铜催化剂作用下减压气相脱氢氧化制取,或由脱氢芳樟醇在聚钒有机硅氧烷催化剂作用下异构化合成。脱氢芳樟醇可从甲基庚烯酮和乙炔制得。如需制取精品,可用亚硫酸氢钠处理生成结晶性的柠檬醛亚硫酸氢钠加合物,进行纯化后减压蒸馏。
环柠檬醛,六元环状醛类,用作合成原料
异环柠檬醛,环柠檬醛的异构体,用作香精成分
香柠檬醛,柠檬醛的双键位置异构体
香叶醇、橙花醇,柠檬醛衍生出的醇类
柠檬腈,柠檬醛衍生出的腈类
香茅醛,柠檬醛的部分饱和衍生物
【毒性】 ADI 0~0.5mg/kg(FAO/WHO,1994)。
【LD50】 4960mg/kg(大鼠,经口)
【MNL】 500mg/kg
【使用限量 FEMA(mg/kg)】软饮料9.2;冷饮23;糖果41;焙烤食品43;胶姆糖170。
【最大允许使用量(g/kg)】不得超过在GB 2760中的最大允许使用量
【最大允许残留量(g/kg)】不得超过在GB 2760中的最大允许残留量
通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境.
疏水参数计算参考值(XlogP):2.7
氢键供体数量:0
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:4
互变异构体数量:
拓扑分子极性表面积(TPSA):17.1
重原子数量:11
表面电荷:0
复杂度:171
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:1
共价键单元数量:1
常温常压下稳定,无色或微黄色液体,呈浓郁柠檬香味。无旋光性。沸点228℃,闪点92℃。有顺式与反式两种异构体。用亚硫酸氢钠处理,顺式溶解性极微,而反式却很大,故可将两者分开。顺式柠檬醛:相对密度(d200.8898,折射率(nD20)1.4891,沸点118~119℃(2666Pa)。反式柠檬醛:相对密度0.8888,折射率(nD20)1.4891,沸点117~118℃(2666Pa)。溶于非挥发性油、挥发性油、丙二醇和乙醇,不溶于甘油和水。在碱性和强酸中不稳定。
天然品存在于柠檬草油(70%~80%)、山苍子油(约70%),柠檬油、白柠檬油、柑橘类叶油等中。
毒性:大鼠口服LD50为4960mg/kg。
铝桶或玻璃瓶密闭包装。贮存于阴凉干燥处。
0kg或25kg塑料桶包装。存贮于阴凉、通风的仓库中,远离热源和火种。