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热化学 编辑
热化学(Thermochemistry)的测量曾对物理化学的发展起过重要作用。在现代,由于科学技术的进步,量热方法得到了改进,特别是热测量精度的提高,热化学在燃料、食品以及生物和药物等领域仍具重要意义。热化学的数据(如燃烧热、生成热等)在热力学计算、工程设计和科学研究等方面都具有广泛的应用。热化学,研究物理和化学过程中热效应规律的学科。是化学的一支,也是物理学中热学在化学中的应用。
化学反应热效应
定义 :当生成物与反应物温度相同时,化学反应过程中的吸收或放出的热量。化学反应热效应一般称为反应热。
注意必须具备以下条件才是化学反应热效应:
(a)生成物的温度和反应物的温度相同,避免将使生成物温度升高的或降低所引起的热量变化混入到反应热中。
(b)只做体积功不做其它功。
恒容反应热QV
容量恒定过程中完成的反应称恒容反应,其热效应称恒容反应热QV
QV=∆U即恒容反应过程中,体系吸收的热量全部用来改变体系的内能。
恒压反应热QP
压强恒定过程中完成的化学反应称为恒压反应,其热效应称为恒压反应热QP
定义状态函数 H=U+PV · · · · · ·焓
焓变:∆H = H2-H1
QP =∆H即在恒压反应过程中,体系吸收的热量全部用来改变体系的热焓,其成立必须具备三个条件
同一反应,在不同条件下热量的变化不同。如果不指明反应条件而谈热量的多少,是没有意义的。同时,要想比较不同的化学反应的反应热,必须规定反应在同样的条件下进行。为此,规定在压强为101 kPa和25 ℃的条件下的反应热为标准反应热,以便于比较。按状态变化过程的不同,反应热可分为等压反应热、等容反应热;按化学变化的类别不同,反应热可分为生成热、燃烧热、中和热等等。
V=V0(1+t/273.16)=V0(t+273.15)/273.15
式中V是摄氏温度为t/℃时的气体体积。若定义t+273.15≡T(于是0+273.15=T0,单位:K),上述关系就可以用形式更简单的公式来表达:V/T=V0/T0,进一步看,V1/T1=V0/T0,V2/T2=V0/T0,……,自然有V1/T1=V2/T2,即在任何温度下一定量的气体,在压力一定时,气体的体积V与用T为温标表示的温度成反比。这叫做查理-盖·吕萨克定律。事实上这种关系只适用于理想气体。为此,人们起先把T称为理想气体温度(温标),又叫绝对温度(温标)。在热力学形成后,发现该温标有更深刻的物理意义,特别是克劳修斯(Claosius)和开尔文(Kelvin)论证了绝对零度不可达到,便改称热力学温度(温标),并用Kelvin第一个字母K为其单位。物体的温度是构成物体的大量微粒运动(热运动)的激烈程度的宏观体现。例如由单原子分子构成的气体的大量分子的平均动能Ek与它的温度T的关系经统计热力学理论推导为:E(—)k=3/2kT
其中k=1.381×10-23J/K,被称为玻尔兹曼(Boltzmann)常量,等于气体常量R与阿伏加德罗常量N0之比。
瑞典化学家索雷特