偶联 编辑

化学术语
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偶联是一个化学反应发生时其它反应化学学的关系相伴进行的现象。主要用于如下三种情形:

基本信息

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化学反应

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播报

英语

偶联coupling

分类

化与还原的偶联。电子供体AH2在氧化成A时,电子受体B必须还原成BH2,此时称这两个反应为偶联。例如在醇发酵中3-磷酸甘油醛的脱乙醛的还原以NAD+为媒介由两个脱氢酶作用相偶联。

氧化还原反应或分解反应与磷酸化反应相偶联。在生物体内反应中可看到放能反应的进行与由ADP和正酸生成ATP(吸能反应)相偶联。这是由一个酶直接作用,或由二种以上的酶作用经由中间物的生成而进行的,这样的偶联因为直接把反应的自由能高能磷酸键的形式贮存,所以是重要的。还有与逆反应的偶联,即与ATP的分解相偶联,发生吸能的合成和氧化还原反应,或肌肉收缩主动运输

偶联反应

偶联反应(英文:Coupling reaCTion),也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联,是由两个有机化学单位(moiety)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体的反应,芳环上的亲电和亲核反应(Diazo, Addition-Elimination),还有存在下的Wutz反应,由于偶联反应 (Coupling Reaction)含义太宽,一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词. 狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的。一般重盐与酚类的偶联反应,是在弱碱性介质中进行的。在此条件下,酚形成苯氧负离子,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应的进行。重氮盐与芳胺的偶联反应,是在中性或弱酸性介质中进行的。在此条件下,芳胺以游离胺形式存在,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应进行。如果溶液酸性过强,胺变成了盐,使芳环电子云密度降低,不利于偶联反应,如果从重氮盐的性质来看,强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物。偶氮化合物是一类有颜色的化合物,有些可直接作染料指示剂。在有机分析中,常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构药物

常见的偶联反应包括:

反应名称--年代--反应物A--反应物B --类型--催化剂--注

Wurtz反应 1855 R-X sp³ 自身偶联 Na

Glaser偶联反应 1869 R-X sp 自身偶联 Cu

Ullmann反应 1901 R-X sp² 自身偶联 Cu

Gomberg-Bachmann反应 1924 R-N2X sp² 自身偶联 以碱作介质

Cadiot-Chodkiewicz偶联反应 1957 炔烃 sp R-X sp 交叉偶联 Cu 以碱作介质

Castro-Stephens偶联反应 1963 R-Cu sp R-X sp² 交叉偶联

KumaDA偶联反应 1972 R-MgBr sp²、sp³ R-X sp² 交叉偶联 Pd或Ni

Heck反应 1972 烯烃 sp² R-X sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质

SoNOgashira偶联反应 1973 炔烃 sp R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd、Cu 以碱作介质

Negishi偶联反应 1977 R-Zn-X sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd或Ni

Stille偶联反应 1977 R-SnR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd

Suzuki反应 1979 R-B(OR)2 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质

Hiyama偶联反应 1988 R-SiR3 sp² R-X sp³ sp² 交叉偶联 Pd 以碱作介质

Buchwald-Hartwig反应 1994 R2N-R SnR3 sp R-X sp² 交叉偶联 Pd N-C偶联

Fukuyama偶联反应 1998 RCO(SEt) sp2 R-Zn-I sp3 交叉偶联 Pd

兴奋-收缩偶联

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概念

兴奋-收缩偶联是指将电兴奋过程和机械收缩联系起来的中介过程。其中介因子是钙离子,结构基础是三联管结构。

过程

1.肌膜动作电位沿横管传向肌细胞深处,并激活三联管上的L型通道。

2.L型钙通道的变构或钙离子的内流→激活终末池RYR→钙离子释放胞质中钙离子浓度升高近百倍→与 肌钙蛋白结合肌肉收缩

3.胞质内钙离子浓度升高的同时激活肌质网上的钙泵→回收钙离子→钙离子浓度降低→肌肉舒张。

社科领域

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播报

解析

社科领域中也见有交互偶联一说(cross coupling)。这时的意思常指伴随进行与相互联系。

网络通信

网络通讯协议SCTP(STREAM CONTROL TRANSMISSION PROTOCOL 流控制传输协议)中的偶联:在两个SCTP端点间的一个对应关系,它包含了两个SCTP端点以及包括验证标签和传送顺序号码等信息在内的协议状态信息,一个偶联可以由使用该偶联的SCTP端点用传送地址来唯一识别,在任何时候两个SCTP端点间都不会于一个的偶联。

SCTP偶联由两个SCTP端点的传送地址来定义,当SCTP在IP上运行时,传送地址就是由IP地址与SCTP端口号的组合来定义的,因此通过定义本地IP地址、本地SCTP端口号、对端IP地址、对端SCTP端口号等四个参数,就可以唯一标识一个SCTP偶联。一个SCTP偶联可以被看成是一条M2UA链路、M3UA链路、IUA链路、H.248链路或BICC链路。

流是SCTP协议的一个特色术语,在SCTP偶联中的流用来指示需要按顺序递交到高层协议的用户消息的序列,在同一个流中的消息需要按照其顺序进行递交。严格地说,“流”就是一个SCTP偶联中,从一个端点到另一个端点的单向逻辑通道。

一个SCTP偶联由多个单向的流组成,各个流之间相对独立,使用流ID进行标识,每个流可以单独发送数据而不受其他流的影响。一个SCTP偶联中可以包含多个流,可用流的数量是在建立SCTP偶联时由双方端点协商决定的,但一个流只能属于一个SCTP偶联。

图2 SCTP偶联关系图图2 SCTP偶联关系图

了解了以上关于SCTP偶联的概念,我们发现偶联其实就相当于生活中的一对笔友,这对笔友相当于两个SCTP端点,通过信件沟通形成了一种默契关系。这对笔友之间进行通信,需要知道对方的通信地址、邮编、姓名以及电话,通过这几个信息,可以唯一标识出这一对笔友。而这对笔友之间的发送信件的通道,相当于流,每封信都按照顺序发出,一封接着一封,先发出的先收到,发信的规则由笔友双方协商决定,如图2 所示。

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