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二萜 编辑
萜类化合物广泛存在于自然界,是许多植物香精油的主要成分,例如柠檬油、松节油、薄荷油及樟脑油等。几乎所有的植物中都含有萜类化合物,在动物和真菌中也含有萜类化合物。它们多数是不溶于水、易挥发、具有香气的油状物质。这类化合物在动植物生命活动中起着极其重要的调节作用,有的可以直接用来治疗疾病,有的是合成药物的原料,与药物有着很密切的关系。从结构上看萜类化合物是异戊二烯的低聚物以及它们的氢化物和含氧衍生物的总称。是以异戊二烯(isoprene,C5H8)作为基本碳骨架单元,由两个或多个异戊二烯收尾相连或相互聚合而成,称为“异戊二烯规则”。绝大多数萜类分子中的碳原子数目是异戊二烯五个碳原子的倍数,仅有个别是例外的。
根据分子中所含有的异戊二烯单位的数目,可以将萜类分成单萜化、倍半萜、二萜类等。其中二萜化合物是指含有四个异戊二烯单位的萜类化合物,共有20个碳原子。植物成分中属于直链和单环的二萜较少,主要是二环和三环的二萜,尤其含氧衍生物的二萜数目比较多。二萜的分子量较大,但是单数不能随水蒸气挥发,是构成树脂类的主要成分,少数存在于高沸点的挥发油中。
植物醇
在植物体内迄今没有发现真正的直链二萜烃类存在,氮气部分饱和的醇则广泛分布于高等植物中,如叶绿素的水解产物植物醇(phytol)。如图1所示。维生素A
维生素A是单环二萜类分子,结构中的五个共轭双键均为反式构型。维生素A的制剂贮存过久或受紫外光照射,会因构型转化而影响其活性,若转化为13-(Z)维生素A,活性降低;若转化为11-(Z)维生素A,则失去活性。维生素A存在于奶油、蛋黄、鱼肝油及动物的肝脏中。维生素A为哺乳动物正常生长和发育所必须的物质,其对上皮组织具有保持生长、再生以及防止角质化的重要功能,对皮肤病有治疗作用。体内缺乏维生素A则发育不健全,并能引起夜盲症、眼膜和眼角膜硬化等症状。结构式如图2所示。
2、乙炔-丙酮法:早在1929年费希尔以半合成法制得植物醇。从柠檬醛(Ⅲ)出发,与丙酮缩合得到假紫罗兰酮(Ⅳ),经过氢化、液氨中低温炔化、选择性氢化等一系列步骤得到相关中间体,最后得到植物醇(Ⅱ)。
3、松节油法:松节油资源丰富且价廉,有效成分是Pinene(α-蒎烯,ⅩⅩⅩⅢ)或者是β-蒎烯(XXXⅠX),经过异构化后可制取一系列萜类香料,包括植物醇。具体合成路线如图3所示: