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邻苯二甲酸酯 编辑
邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯,是邻苯二甲酸形成的酯的统称。当被用作塑料增塑剂时,一般指的是邻苯二甲酸与4~15个碳的醇形成的酯。邻苯二甲酸酯品种较多(约有30多种),其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。被认为是生活环境中普遍存在的一种环境激素。邻苯二甲酸酯类化合物是脂溶性化合物,用塑料袋包装黄油、动物类脂肪食品,尤其是热的,会使人体的摄入量增加而不利于健康。邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶,起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中,但是近年来,这类化合物引起的环境健康危害,受到了环境科学,公共卫生领域,媒体甚至普通大众的广泛关注。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,二(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯在2B类致癌物清单中。
工业领域
邻苯二甲酸酯作为广泛使用的塑化剂,被普遍应用于食品加工和包装、地板制造、汽车生产行业中,邻苯二甲酸酯的发现和应用,促进了塑料行业的发展 。
生活领域
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)经常出现于雨衣,雨鞋,手套等服饰含有的柔性PVC材料中;除了服饰外,日常生活中常见的玩具及儿童护理产品中的塑料部件,也会使用到邻苯二甲酸酯 。
医学领域
例如:塑胶玩具、覆盖食物微波加热的保鲜膜、盛装食物的塑胶容器、室内装潢或家庭产品亦多数属于塑胶材质、吃手扒鸡的塑胶手套、医疗用的塑胶手套或输血袋等,都可见邻苯二甲酸酯类的踪影。
含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中,如果放置的时间足够长,就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平,会危害儿童的肝脏和肾脏,也可引起儿童性早熟。
在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高,很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内,如果过多使用,会增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。
主要检测标准有:
EN 14372 儿童产品安全要求及测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
EN 15777 纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
CPSC-CH-C1001-09.3 邻苯二甲酸酯测试标准作业程序(美国标准,采用溶解凝固法)
Health CanaDA Method C34 聚氯乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定(加拿大标准,采用溶出法)
GB/T 22048 玩具及儿童用品 聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定(中国标准,采用索氏提取法)
序号 | 中文名 | CAS NO | 别名 | 英文名 |
1 | 邻苯二甲酸二异壬酯 | 68515-48-0 | DINP | Diisononyl ortho-phthalate |
2 | 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯 | 117-81-7 | DEHP | bis(2-ethylhexyl) phthalate |
3 | 邻苯二甲酸二丁酯 | 84-74-2 | DBP | Dibutyl phthalate |
4 | 邻苯二甲酸二异癸酯 | 26761-40-0 | DIDP | Diisodecyl phthalate |
5 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | 84-69-5 | DIBP | Diisobutyl phthalate |
6 | 邻苯二甲酸丁苄酯 | 85-68-7 | BBP | Benzyl butyl phthalate |
7 | 邻苯二甲酸二辛酯 | 117-84-0 | DNOP | Dioctyl phthalate |
8 | 邻苯二甲酸二异辛酯 | 27554-26-3 | DIOP | Diisooctyl phthalate |
9 | 邻苯二甲酸二甲酯 | 131-11-3 | DMP | Dimethyl phthalate |
10 | 邻苯二甲酸二戊酯 | 131-18-0 | DPP | Dipentyl phthalate |
11 | 邻苯二甲酸二乙酯 | 84-66-2 | DEP | Diethyl phthalate |
12 | 邻苯二甲酸二环己酯 | 84-61-7 | DCHP | Dicyclohexyl phthalate |
13 | 邻苯二甲酸二丙酯 | 131-16-8 | DPRP | Dipropyl phthalate |
14 | 邻苯二甲酸二壬酯 | 84-76-4 | DNP | Dinonyl phthalate |
15 | 邻苯二甲酸二异丙酯 | 605-45-8 | DIPRP | Diisopropyl Phthalate |
16 | 邻苯二甲酸二苄酯 | 523-31-9 | DBZP | Dibenzyl phthalate |
17 | 邻苯二甲酸二苯酯 | 84-62-8 | DPHP | Diphenyl phthalate |
18 | 邻苯二甲酸二己酯 | 84-75-3 | DNHP | Dihexyl Phthalate |
19 | 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 | 117-82-8 | DMEP | Bis(2-methoxyethyl) phthalate |
20 | 邻苯二甲酸二烯丙酯 | 131-17-9 | DAP | Diallyl phthalate |
21 | 邻苯二甲酸辛癸酯 | 119-07-3 | ODP | Octyl-decyl phthalate |
22 | 邻苯二甲酸二癸酯 | 84-77-5 | DNDP | Didecyl phthalate |
23 | 邻苯二甲酸二异戊酯 | 605-50-5 | DIPP | Diisopentyl phthalate |
2005年12月27日,欧盟发布新的指令2005/84/EC要求如下:
所有玩具及育儿物品中,DEHP、DBP及BBP的含量不得超过0.1%,否则不得在欧盟市场出售。
所有可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。
美国方面,加州于2008年2月提出AB 1108法令,预计于2009年1月1日开始实施,其要求同2005/84/EC。
丹麦方面,除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外,针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品,其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。
中国优先污染物黑名单中包括:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯。2011年6月卫生部发布公告,要求食品及食品添加剂中DEHP,DINP和DBP的最大残留量分别为1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。
台湾环保署,已将DEHP、DBP、DMP列管为第四类毒性化学物质管制。DNOP则被列管为第一类毒性化学物质,限制其使用用途。
国家(地区) | |||
欧盟地区 | DEHP | 非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | |
DBP | |||
BBP | |||
DINP | 入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | ||
DIDP | |||
DNOP | |||
美国 | 玩具( | 玩具( | |
DEHP | 0.1% | 0.1% | |
DBP | 0.1% | 0.1% | |
BBP | 0.1% | 0.1% | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
美国加州65 | 所有玩具和儿童产品:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP)≤0.1% | ||
加拿大 | 乙烯基玩具和儿童护理用品 | 4岁以下可放入口中的乙烯基玩具和儿童护理品 | |
DEHP | 0.1% | —— | |
DBP | 0.1% | —— | |
BBP | 0.1% | —— | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
(1)非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | |||
(2)入口:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | |||
巴西 | (1)非入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP)≤0.1% | ||
(2)入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DINP,DIDP,DNOP)≤0.1% | |||
(1)所有合成树脂玩具:禁用DEHP | |||
(2)入口的所有合成数值玩具:禁用DEHP,DINP | |||
中国 | 玩具用油漆 | ||
DEHP+DBP+BBP≤0.1%;DINP+DIDP+DNOP≤0.1% |
根据国家标准《纸尿裤 第1部分:婴儿纸尿裤》(标准号:GB/T 28004.1-2021),婴儿纸尿裤、婴儿纸尿片和婴儿纸尿垫(护理垫)的邻苯二甲酸酯含量要求≤0.1%。
急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。
眼晴接触: 分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。
食入: 漱口,禁止催吐。立即就医。
对保护施救者的忠告:将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。
消防措施
灭火剂:用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。
灭火注意事项及防护措施:消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。
泄露应急处理
作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序:建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。禁止接触或跨越泄漏物。作业时使用的所有设备应接地。尽可能切断泄漏源。消除所有点火源。根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。
环境保护措施:收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。
泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料:
小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。避免与氧化剂等禁配物接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。倒空的容器可能残留有害物。使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37°C。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。保持容器密封。远离火种、热源。库房必须安装避雷设备。排风系统应设有导除静电的接地装置。采用防爆型照明、通风设置。禁止使用易产生火花的设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。