有机氯 编辑

有机化合物中的氯元素
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有机化合物中的氯元素,称为有机氯。有机氯无时不在我们身边,已经被淘汰的有机氯农药,逐步退出应用领域的氟氯烃,广泛使用的有机氯塑料、橡胶,都是或曾经是我们身边的有机氯。有机氯有毒,有机氯对我们的健康构成威胁,有机氯应该限制使用或规定其使用范围,也应该分类回收。

基本信息

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中文名:有机氯

外文名:OrgaNOchlorine

释义:有机化合物中的氯元素

性质:有机污染物

毒性:有毒

存在与使用

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1995年,联合国环境规划署将12种有机物质列为典型宿存有机污染物,它们全部为有机氯化合物,包括:氏剂(C12H12Cl6)、狄氏剂(C12H8Cl6O)、异狄氏剂(C12H8Cl5O)、滴滴涕(C14H9Cl5)、氯丹(C10H8Cl8)、毒杀芬(C10H10Cl5)、六氯苯(C6H6Cl6)、灭蚁灵(C10Cl12)、七氯(C10H9Cl7)、氯联苯(C12H12Cl10)、二恶英(C12H4O2Cl4)。其实,常见的含有机氯的有机化合物种类还很多,如中学化学中介绍的卤代烃中的氯代烃、氟氯烃、致冷剂“氟利昂”、塑料“聚氯乙烯”,我们身边的有机氯无时不在,无处不有,而且我们对有机氯化合物的认识也是不全面或有偏差的。有机氯化合物已经对人类社会的进步和文明起到了巨大的促进与推动作用,但有机氯给人类造福的同时,也给人类的生存及生命质量带来了不良影响,甚至也带来了危害。如何正确使用有机氯产品也是人们需要关注的问题。

身边的有机氯

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有机氯有机氯

我们身边的有机氯无处不在,由于我们的认识范围有限,一些有机氯问题已经被我们所认识,也有一些有机氯问题尚在探索之中,还有一些有机氯问题为我们所不知。

有机氯农药

有机氯农药作为一类重要的持久性有机污染物所造成的污染和危害已引起普遍关注。《关于持久性有机污染物的斯德哥摩公约》中首批列入受控名单的12种持久性有机污染物中,有9种是有机氯农药。它们的使用不仅会对动物的生命健康构成威胁,而且还会积留于植物体内,也会直接污染我们的环境。

添加有机氯农药标样的土壤样品色谱图添加有机氯农药标样的土壤样品色谱图

由于有机氯农药为脂溶性物质,故对富含脂肪组织具有特殊亲和,且可蓄积于脂肪组织中。其毒性机理一般认为系进入血循环中有机氯分子(氯代烃)与基质中活性原子作用而发生去氯的链式反应,产生不稳定的含氧化合物,后者缓慢分解,形成新的活化中,强烈作用于周围组织,引起严重的病理变化。主要表现在侵犯神经实质性器官。

造成有机氯农药中毒的原因有三种:一种是使用人在农药生产、运输、贮存和使用过程中造成误服或污染了内衣皮肤而中毒;一种是自杀行为,故意口服而中毒;第三种是人们在进食是往往同时吃下食物中宿存的有机氯污染物。由于有机氯农药非常难于降解,10年之后,在土壤中仍有残留,且容易溶解在脂肪中。因此,鱼、肉、奶中积存有机氯最大,有机氯农药的使用,还会使有机氯积存于农作物中。我国目前禁止生产、使用“六六六”、“滴滴涕”等有机氯农药的主要原因就是第三种情况。

有机氯农药的禁用,一下子改变了人们使用农药的观念,引发了我国乃至世界范围内农药生产与使用的一场革命。

化学武器中的有机氯

装有毒害人畜、毁灭生态的有毒物质的炮弹、炸弹、火箭弹、导弹、地雷、布〔喷〕洒器等,统称为化学武器 。用于装备化学武器有毒物质有不少为有机氯化合物,它的使用给人类及生态环境造成了极大的灾难。

常用于化学武器中有机氯毒剂有三大类,一是糜烂性毒剂,如,芥子气(C4H8Cl2S)、芥(C6H12Cl3N)等;二是刺激性毒剂,如,邻-氯代苯亚甲基丙二腈(C10H5ClN2)、苯乙酮(C8H7ClO)、吩吡嗪化氯(C12AsClN);三是窒息性毒剂,如,光气(COCl2)等。

目前,在世界范围内已经达在共识,任何场合下禁止生产、使用毒物和有毒武器 。但由于国际恐怖主义的存在,化学武器仍然对人类的生命构成威胁。因此,人们依然需要了解化学武器的探测通报、破坏摧毁、防护、消毒、急救等手段及方法,以保护宝贵的生命。

高分子有机氯

早期以乙炔为原料合成的有机高分子化合物多与氯有关,有机氯高分子聚合物强度大,韧性强,而被广泛应用。氯气、氯化都是重要的有机化工原料。常见的有机高分子有机氯的化合物主要存在于塑料、合成纤维及合成橡胶之中。

3.1聚氯乙烯

聚氯乙烯以氯乙烯为原料经聚合而成的,聚氯乙烯树脂是加工氯纶纤维及PVC管材及塑料薄膜的基本原料。氯纶因其具有良好的阻燃性、稳定性保暖性和抗化学腐蚀性而被广泛应用。聚氯乙烯树脂本身是一种无毒聚合物,但其原料中氯乙烯单体有麻醉作用可引起人体四肢血管收缩而产生痛感,同时还有致癌和致畸作用。因此,用作食品包装材料时应严格控制材料中的氯乙烯单体残留量。聚氯乙烯制品中常加入硬脂酸铅稳定剂,在与乙醇乙醚等溶剂接触会溶出铅,所以用聚氯乙烯塑料制品不能存放含酒精类食品,因为可能存在的铅污染,世界各地也已经开始限制或禁止使用PVC管材用于室内装修及自来管。

3.2 聚2-氯-1,3-丁二烯

聚2-氯-1,3-丁二烯由2-氯-1,3-丁二烯为原料加聚而成,它的单体2-氯-1,3-丁二烯由两个乙炔分子经双聚以后与氯化氢加成生成的。聚2-氯-1,3-丁二烯是由2-氯-1,3-丁二烯经乳液聚合制成的均聚物,外观呈乳白色至米黄色或浅棕色片状或块状物,不含滑石粉以外的机械杂物,无焦烧粒子,溶于乙醇、乙酸丙酮等多种有机溶剂,微溶于乙二醇、水。聚2-氯-1,3-丁二烯主要用于加工成胶粘剂、防水涂料及氯丁橡胶产品。水基氯丁橡胶是先进的粘合剂,它具有良好的接触性能和热粘者强度,对家具和汽车用泡沫材料也有着强烈的粘合力。氯丁橡胶制品还具有强烈的耐热,耐天候,耐臭氧,耐化学药品,耐油,阻燃等性能,其卓越的机械韧性和超常的耐曲绕龟裂和耐磨性使得它在大量的橡胶材料中成为汽车和电线电缆用户的首要选择。氯丁橡胶防水涂料是以聚2-氯-1,3-丁二烯塑脂和石油沥青为基料,配以其他各种助剂制成的新型防水涂料,兼有橡胶合沥青的双重优点,具有防水、抗渗、耐腐蚀、耐老化、弹性好、施工方便、无毒等优点。

有机氯中毒

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病因

有机氯中毒往往因误食、舔食撒有有机氯制剂(六六六、滴滴涕、毒杀芬)的青草饲料、蔬菜,或用有机氯药物杀灭外寄生虫时,在体表涂撒面积过大,有机氯经皮肤吸收而引起中毒。

症状

有机氯农药是神经毒,又是一种毒。羊发生中毒后主要表现精神萎靡,食欲减少或废绝,口吐白沫,呕吐心悸亢进,呼吸加快,行动缓慢,呆立不动。中枢神经兴奋而引起骨肉颤动,逐渐表现运动失调,痉挛,步态不稳。过1~2小时流涎停止,四肢无力,倒地,心律不齐,呻吟,呃逆,眼球震颤,体表肌肉抽动,以后四肢麻痹,多于12~24小时内死亡。

预防

严禁将喷洒过有机氯制剂的谷物,饲草喂羊。妥善保管有机氯农药。用有机氯农药防病灭虫时,打开门窗,让药气消散,以防发生中毒。

治疗

①尽快灌服盐类泻剂,排除内毒物,用酸镁或硫酸钠20~50克,加水200毫升,灌服。禁用油类泻剂。

②缓解痉挛,可用巴比妥类,按每千克体重25毫克,肌肉注射;或用氯丙嗪,按每千克体重1~3毫克,肌肉注射。

③内服石灰水等碱性药物可破坏其毒性。用石灰500克加水1000毫升,搅拌澄清,服用澄清液300~500毫升。

对症治疗,可注射高渗葡萄糖液。有出血时,可注射维生素C、K。

⑤皮肤吸收有机氯制剂中毒时,可用5%碱水或温肥皂水洗去药物。